己內(nèi)酰胺高含磷廢水除磷技術(shù)

本文通過對某己內(nèi)酰胺生產(chǎn)企業(yè)苯法工藝生產(chǎn)己內(nèi)酰胺各裝置排水中總磷濃度情況進行分析，進行除磷技術(shù)比選分析，給出提標(biāo)治理方案建議。

1、源頭污水水質(zhì)分析

通過對該企業(yè)苯法系列己內(nèi)酰胺各裝置排放廢水中總磷濃度排放濃度和排放量進行分析，可以看出氨肟化裝置和雙氧水裝置排水總磷量較高，合計占到整個己內(nèi)酰胺生產(chǎn)線排放總磷量的99.75%，僅氨肟化預(yù)處理部分，總磷排放量占比就達到了92.54%，而且廢水中總磷主要為無機磷成分。只要對這2股廢水單獨進行預(yù)處理除磷，就可以有效降低進入企業(yè)污水場總磷總量。

2、幾種廢水除磷技術(shù)簡介

廢水中磷的形式有無機磷酸鹽、聚磷酸鹽和有機磷等，目前廢水除磷技術(shù)主要有生物除磷和化學(xué)法除磷2大類。

2.1 生物除磷技術(shù)

生物除磷技術(shù)是利用聚磷菌的特性，過飽和吸收水體中磷元素，以聚合形態(tài)儲存在菌體中，并利用水中營養(yǎng)物質(zhì)進行增殖，形成高磷污泥，通過泥水分離，達到凈化水體降低磷含量目的。在厭氧條件下，聚磷菌在分解體內(nèi)聚磷酸鹽的同時產(chǎn)生三磷酸腺苷（ATP），聚磷菌利用ATP以主動運輸方式將細(xì)胞外的有機物攝入細(xì)胞內(nèi)，在好氧條件下，所吸收的有機磷被氧化提供能量，同時從污水中吸收超過其生長所需的磷，并以聚磷酸鹽的形式儲存起來。生物除磷工藝主要有A/O工藝、A2/O工藝、Phostrip、SBR、氧化溝等。

2.2 常規(guī)化學(xué)法除磷技術(shù)

化學(xué)除磷是通過化學(xué)沉析過程形成磷酸鹽沉淀完成的，是向污水中投加除磷試劑與污水中溶解性的磷（磷酸鹽）混合后，形成顆粒狀、非溶解性的難溶性沉淀物而從水中析出的過程。常規(guī)的化學(xué)沉淀除磷通常有沉淀反應(yīng)、凝聚作用、絮凝作用和固液分離4個步驟。根據(jù)使用的藥劑不同，分為石灰混凝沉淀法和金屬混凝沉淀法2種，其中金屬鹽常用的有鋁鹽和鐵鹽。

2.3 鳥糞石結(jié)晶沉淀法除磷技術(shù)

鳥糞石是硫酸銨鎂（MAP）的俗稱，微溶于冷水。生成原理是在堿性條件下向富含氮磷的污水中投加鎂鹽，生成六水磷酸銨鎂沉淀。典型的鳥糞石結(jié)構(gòu)呈斜方形晶體。鳥糞石結(jié)晶可作為一種緩釋肥料，在排除沉淀物的危害性后可在農(nóng)業(yè)上利用，起到回收磷的作用。鳥糞石結(jié)晶沉淀法除磷，通常使用氯化鎂、氧化鎂或氫氧化鎂等鎂鹽，在水中氨氮不足時還會補充過量的氨。本文對荷蘭DHV公司粒丸反應(yīng)器和荷蘭帕克公司PHOSPAQ反應(yīng)器進行了鳥糞石結(jié)晶沉淀法除磷應(yīng)用技術(shù)比選。

3、己內(nèi)酰胺廢水除磷技術(shù)比選

結(jié)合己內(nèi)酰胺部分高含磷廢水特點，對以上除磷方法，開展一系列調(diào)研、分析和試驗工作，進行己內(nèi)酰胺高含磷廢水除磷技術(shù)的比選，結(jié)果見表1。

4、結(jié)語

通過對幾種除磷方法的比選分析可得，投資低、最成熟且除磷效果最好的，是傳統(tǒng)的化學(xué)沉淀除磷，但噸水運行費用相對較高，主要是隨著固廢處置特別是危險廢物處置要求不斷提高，處置費用也不斷升高，同時外運處置風(fēng)險也較大。

若不考慮投資，且在排除了鳥糞石結(jié)晶的危害性后，荷蘭DHV公司鳥糞石結(jié)晶工藝噸水運行費用最低，主要將鳥糞石結(jié)晶作為緩釋肥料利用，可變廢為寶，大大降低固體廢物產(chǎn)生量（石油化學(xué)工業(yè)企業(yè)的化學(xué)沉淀多數(shù)會定性為危險廢物）和處置過程的風(fēng)險，是一種很好的除磷技術(shù)，且符合固體廢物減量化和資源化的理念。

若將來使用成熟后，荷蘭帕克公司PHOSPAQ反應(yīng)器鳥糞石沉淀工藝投資居中，固體廢物產(chǎn)生量和處理費用相對較低，也不失為一種較好的除磷技術(shù)選擇。因此，當(dāng)前己內(nèi)酰胺企業(yè)高含磷廢水除磷技術(shù)可以從這2種工藝中進行選擇。（來源：中國石油化工股份有限公司 石家莊煉化分公司）